1974年，美國農(nóng)業(yè)部北部研究中心在G.F.Fanta等人的基礎(chǔ)上，用鈰鹽作引發(fā)劑將合成淀粉-丙烯腈接枝聚合成功，制出了世界上最早的高吸水性樹脂，此后，高吸水性材料作為一個新興的獨立的領(lǐng)域，引起了世界各國科學(xué)家及愛好者們的濃厚興趣。美國的Grain Processing公司、Hercules公司、National Starch公司、General Mills Chemical公司及日本住友化學(xué)、花王石堿、三洋化成工業(yè)等公司相繼開發(fā)成功了高吸水聚合物。
1976年日本旭電化工業(yè)株式會社首次申請了WSR的發(fā)明專利。該專利分析了普通橡膠、瀝青、聚氯乙烯塑溶膠、環(huán)氧樹脂、水泥砂漿等傳統(tǒng)建筑密封材料的易產(chǎn)生壓縮性永久變形和體積收縮的弱點，提出了用親水膨潤性物質(zhì)作為嵌縫材料的新觀點。他們用親水性聚醚多元醇與多元異氰酸酯（如甲苯二異氰酸， TDI）反應(yīng)形成預(yù)聚體，加入催化劑固化，制得了吸水膨脹達自重200%一400%的吸水膨脹彈性體，首次提出了“吸水膨脹止水”嵌縫材料的概念。吸水膨脹橡膠作為高吸水材料中的一個部分，同樣也受到了人們的廣泛關(guān)注和研究，一時間成為各地科技工作者研究的熱門課題，各種科技文獻競相報道，在這一新興的領(lǐng)域里，日本、美國和歐洲一直處于領(lǐng)先的地位，此后，作為吸水材料的研究先驅(qū)地位的日本住友化學(xué)工業(yè)、三洋化成株式會社等許多公司自然都對WSR產(chǎn)生濃厚的興趣，并開展了許多相關(guān)的研究工作，主要是通過調(diào)節(jié)WSR中聚醚的組成、分子量和聚氨酯的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)來改善吸水膨脹速度。其中最具代表性的是白石基雄等人的工作，他們制得的聚氨酯類WSR的吸水膨脹率可達750%以上，且在0.5 MPa的水壓下，1h內(nèi)無滲漏現(xiàn)象。近四十多年來，他們不斷地將吸水膨脹材料從實驗室推向市場，從單一的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)發(fā)展為多式樣、多規(guī)格、系列化配套的高質(zhì)量、高性能的產(chǎn)品。
杉村正義等將吸水性聚氨酯預(yù)聚體與天然橡膠或合成橡膠（如丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠等）及相應(yīng)的助劑按一定的配比在混煉機上混煉，再用擠出機連續(xù)成型。硫化后的WSR的吸水膨脹率一般為20%—70 %，拉伸強度可達10 MPa以上，這是用共混法制取WSR的開創(chuàng)性研究，它不僅解決了原來聚氨酯WSR難成型的問題，而且大幅度提高了WSR的力學(xué)強度。此后的工作主要是解決聚氨酯在橡膠中的分散性，提高聚氨酯/橡膠共混型WSR的吸水膨脹率和吸水速率。
天野三郎等把吸水性聚氨酯預(yù)聚體先部分交聯(lián)，制得膏狀物，再與橡膠一起混煉，硫化后可形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這樣制得的WSR的拉伸強度為8.5MPa，浸水7d后的吸水膨脹率為90%。還有人把波特蘭水泥與聚氨酯、橡膠共混，并采用高聚氨酯用量來提高WSB的吸水膨脹率，但這一研究未取得預(yù)期的效果，因為隨著聚氨酯用量增大， WSR的強度急劇下降。拉伸強度大于5 MPa的WSR，其吸水膨脹率很難超過90%。
高吸水樹脂一般都含大量的親水基團，屬離子型聚合物。它與橡膠共混時，突出的困難是樹脂與橡膠的相容性較差，難以混合均勻，易導(dǎo)致WSR制品浸水后表面不光滑、起泡，以及吸水樹脂從橡膠中析出等問題。為了解決這些問題，人們采用了改進共混工藝或添加增容劑等方法。中村輝雄將與氯化聚乙烯相容性好的吸水樹脂〔如共混時加人（異丁烯/馬來酸）共聚水解物〕，與氯化聚乙烯混勻后再與橡膠共混硫化。但這些措施均未能顯著改善吸水樹脂在橡膠中的分散性。吉岡義弘認為，通常用非結(jié)晶性橡膠和高吸水樹脂制備的組合物由于產(chǎn)生冷流而易發(fā)生相分離，他采用常溫下有5%—50%結(jié)晶微區(qū)或玻璃態(tài)微區(qū)的橡膠（如氯丁橡膠、SBS等）與加有增容劑的高吸水樹脂共混，但所得的WSR浸水3d后就有大量的吸水樹脂析出。世山廣治等用氯化聚乙烯與淀粉接枝吸水劑共混制得的WSR，浸水三個月失重率為4.3%—11.1%。世山廣治和渡邊正支用氯化聚乙烯、丁苯橡膠或天然橡膠與高吸水樹脂（聚聚丙烯酸鈉）及一定量的有機硅偶聯(lián)劑共混，制品的吸水膨脹率可達500%，拉伸強度為5 MPa，伸長率為520% ，浸水抽出率為5.7%，比不加偶聯(lián)劑的對照樣（抽出率為15.4%）有較大提高，-但在水中重復(fù)浸泡后，WSR的吸水膨脹率急劇下降。
    宮山守等提出把親水基團直接引入橡膠的高分子鏈中的設(shè)想，制得了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的WSR。他們分別把帶有不飽和鍵的嵌段彈性體SBS溶于環(huán)己烷或苯乙酮等有機溶劑，在引發(fā)劑的存在下直接進行巰基乙酸化、馬來酸酐化，脫除溶劑后，將接枝物皂化，再與橡膠共混。所得共混物浸水1個月后吸水膨脹率可達110%。該方法制得的WSR，雖然可部分地解決親水組分從橡膠中析出的缺點，但需消耗大量有機溶劑，溶劑脫除和回收困難，且產(chǎn)品的吸水速率很低。
    1983年，山路功等提出用氯磺化聚乙烯分別與聚乙二醇、端氨基聚氧化乙烯在有機溶劑（二氧六環(huán)等）中反應(yīng)，使聚乙二醇等的活性端基直接連到氯磺化聚乙烯的主鏈上。里田秀敏用水溶性的不飽和單體（如對乙烯基苯磺酸鈉）和偶氮類引發(fā)劑與通用橡膠等共混后，在160℃硫化成型制備WSR結(jié)果表明，這種方法簡便易行，不用有機溶劑，所使用的水溶性烯類單體是磺酸鹽，也有利于WSR吸收鹽水。
80年代中期，日本住友化學(xué)株式會社將高吸水性樹脂制成非常細的粉末（粒徑<20 um），再和水溶性聚氨酯一起與通用橡膠或軟質(zhì)樹脂共混。結(jié)果表明，水溶性聚氨酯和高吸水樹脂同時與橡膠共混比各自單獨與橡膠共混更能提高吸水速率和吸水膨脹率。他們所用的高吸水樹脂是將乙酸乙烯和丙烯酸甲酯與交聯(lián)劑懸浮聚合的交聯(lián)共聚物，經(jīng)水解干燥后粒徑為20 um。這種樹脂顆粒小，含有大量羥基，比交聯(lián)聚聚丙烯酸鈉更易在橡膠中分散。